Одной из первых в стране в 1859 г. открылась станция Псков, связавшая губернию со столицей. Постепенно Псков превратился в крупный железнодорожный узел, а губерния получила сильный стимул к экономическому развитию.
Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона содержит следующие данные по промышленности Псковской губернии этого времени: «в 1896 г. в городах, посадах и пригородах было ремесленников: мастеров 2429, рабочих 2508, учеников 956. Более крупных фабрик и заводов в 1896 г. было 1921 с производством в 9201249 руб., при 3560 рабочих; наиболее значительные: льняных складов 224, с производительностью на 5730800 руб., водочных заводов 3 — на 824383 руб., винокуренных 23 — на 691644 руб., 12 пивоваренных заводов, гончарных 135 — на 28398 руб. (в Псковском уезде 66 — на 23380 руб.), мукомолен 851 — на 332530 руб.), снеткосушилен 126, алебастровых заводов 5 — на 38730 руб., кафельных 2, кирпичных 71, синильных 202. Последних больше всего в уездах Псковском, Островском, Новоржевском и Порховском. Красилен 11 и шерсточесален 1; кожевенных заводов 57 — на 659509 руб. (в городе Опочке 5 заводов — на 186950 руб., в Торопце 3 завода — на 148 тыс. руб. и в городе Пскове и уезде 13 заводов), овчинных заводов 77, салотопенных 2, мыловарен 5, маслобоен 23 и сыроварен 2. В губернии было свечных и воскобойных заводов 7 — на 117525 руб., канатопрядильных 3 — на 110311 руб. (в Холме 2 и Пскове 1 — на 110 тыс. руб.), лесопилен 6 — на 235511 руб. (кроме 3 в Пскове и уезде на 220176 руб.), дегтярных 60, спичечных 1 и табачная 1 — на 96765 руб. (на Псков). Сравнительно с 1895 г. число фабрик и заводов в 1896 г. увеличилось на 64, а число рабочих на 294 человека».
Интенсивным был рост льняной промышленности. Так, в 1849 году в Пскове было только 5 льняных завода, а спустя 8 лет, в 1857 году, их было уже 14. В губернии возникло несколько полотняных фабрик: в селе Устье Порховского уезда, в селе Тригорском Опочецкого уезда, а также две суконные фабрики в Пскове.
Наличие запасов глины обусловило существование кирпичных, черепичных, гончарных производств. Старейшим среди них являлся кирпичный завод «Луковка» близ Пскова, основанный еще в 30-х годах XIX века. В 90-е гг. он стал производить не только кирпич, но и легкую огнестойкую черепицу; в начале XX века по численности рабочих стал в этой отрасли крупнейшим -115 человек. В Новоржевском уезде имелся крупнейший стекольный завод «Лезавичи» (занято около 900 рабочих).
